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A primeira regra (regra do poliédro de coordenação) estabelece que:
Os cátions sempre compartilham faces para maximizar Madelung.
A ligação é sempre puramente iônica.
A estabilidade local é governada pela geometria do poliédro e pela razão de raios que define o NC.
A compensação de cargas é desnecessária em sub-redes aniónicas.
A covalência impede coordenações >4.
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